摘要:氫燃(rán)料電池是一種(zhǒng)可以更高效地將化學能轉化(huà)為電能的清潔裝置。文章介紹了近年來氫燃料電池汽車動力係統的研究進展(zhǎn),氫燃料電(diàn)池(chí)的製氫技術及儲氫(qīng)係統。隨著我國近年來對環境與能源問題的關注,氫燃料電池的製氫技(jì)術及儲氫係統具有更為廣闊的(de)研究前(qián)景。
0 引言
我(wǒ)國汽車產業從2010年起呈現快速增長的趨勢,使得汽車工(gōng)業迅猛(měng)發展。然而(ér),汽車在(zài)為我(wǒ)們的生活(huó)、生產(chǎn)提供便利的同時,也給人們的生存及環(huán)境(jìng)帶來了嚴重威脅。 碳氧化合物、硫氧(yǎng)化合物及氮氧化合物等造成的大氣(qì)汙染以及能源危機日益成為亟待解決的問題(tí),環境保護成(chéng)為了全(quán)球麵臨的(de)嚴峻挑戰,這就(jiù)要求我們要減少“碳足跡”,汽車工業未來的發(fā)展(zhǎn)趨勢(shì)是節能減排,大力發展新能源汽車。氫能汽車是一種典型的新能源汽車(chē),其以氫為主要能量。一般內燃機(jī)通(tōng)常采(cǎi)用注入柴油或汽油的方法,而氫能汽車則改為(wéi)采用H2。氫燃料電池則是用燃料電池和電動車取代了一般的引擎。氫燃料電池借助電化學反(fǎn)應將燃料(H2和O2)直接轉變成電能的一種原電池,該(gāi)過程不涉及熱機做功和燃燒,不受卡諾循(xún)環的限製,轉化效率高。然而氫能汽車離真正的市場化運行還有很長的一段路,主(zhǔ)要有以下幾個挑戰:一是高昂的燃料電池係統(tǒng)的成本(běn)問題,其(qí)關鍵零部件(jiàn)如空壓機、增濕器的批量生產,電堆成本如催化劑(jì)、膜和雙(shuāng)極版的成本等;二是較高的儲氫係(xì)統成本;三是較高的製氫成本;四是高昂的加氫(qīng)站成本,其關鍵零部件如氫氣(qì)壓縮機和加氫機大部分是通過進口的,如何實現國產化也是個(gè)重(chóng)要的課題(tí)。1 氫燃料電池汽車動力係統的研究進展
1.1 國內氫燃料電池汽(qì)車動力係(xì)統的研究進展
目前國內隻(zhī)有少數幾所高校(xiào)進行氫能汽(qì)車的自主研發和校企合作,尤以(yǐ)清華大學和武漢理工大學最為突出,如清華(huá)大學在863項目中研製出“氫能係列”PEMFC公交車,武漢(hàn)理工(gōng)大學(xué)研製出了(le)“楚(chǔ)天係列”FCEV。上海汽車的榮威850插電式(shì)氫燃料電池轎車搭載了兩個(gè)700bar氫氣瓶,放在後排,其H2儲量可達到4.34kg,最(zuì)大續航裏(lǐ)程為400km,可(kě)實現純電動模式和氫能源模式,其中純電動(dòng)模(mó)式僅為應急,最多隻能行駛30km,當兩者共同工作時可以(yǐ)續(xù)航(háng)400km。此外,國內還有一些公司對氫能汽車進行了研究,但都處於研發及示範考(kǎo)核階段,想要盡(jìn)快大規模市場化還需(xū)要進一步的技術研究。我國的氫能產業基礎設(shè)施技術發展路線見表1所示(shì)。
1.2 國外氫燃料(liào)電(diàn)池(chí)汽車動力係統的研究進展
梅賽德斯汽車集團的B級燃料電池汽車F-CELL是全球首個能夠實現量產,其實現了(le)真正(zhèng)的(de)零排放,最高輸出功(gōng)率100kW,最高車速可(kě)到 170km/h,280Nm的強勁扭矩確(què)保(bǎo)了起步、加速具(jù)有更快的感覺。其核心技術主要包括三個部分:一(yī)個小型氫氧燃料電池堆,一個(gè)位(wèi)於車輛前軸的輕量化的驅動電機,三個700Bar高(gāo)壓儲氫罐(guàn)及高效鋰離子電池。該技(jì)術動力係統輸出功率比上一代(dài)驅動係統增加30%,燃料消耗降低30%,體(tǐ)積縮小約40%。本田汽車公司在2009年推出了新(xīn)一代燃料(liào)電池汽車FCX Clarity,其采用垂直單元結構的燃料電池堆。在垂直單元結構的燃料電池堆中,H2、O2及(jí)生成的水(shuǐ)是垂(chuí)直流動的,這種結構有利於水氣快速(sù)往上(shàng)排出,加(jiā)快H2和O2的迅速結合,從而產生更大的電(diàn)能。這一技術實現了(le)燃料電(diàn)池(chí)堆(duī)的輕量(liàng)化、小型化。
從全球範圍看,日(rì)本、韓國在燃料電池汽車的研發處於全球領(lǐng)先水平,典型代表為豐田、現代(dài)汽車公(gōng)司,其在燃(rán)料電池汽車(chē)的成本、壽命等方麵逐步超越了美國和歐洲。2 氫燃料電池的製氫技術
H2的製備是氫燃料電池商業化的基礎,目前工業成熟的(de)H2生產技術主要有(yǒu):水電解法、51吃瓜网-水蒸氣重置法、重油汽化及烴類部分氧化。85%的H2生產來源於化石燃料(liào),其中(zhōng)采用51吃瓜网-水蒸氣重置法製備 H2更是占到了H2生產市場的半數以上,盡管(guǎn)如此,氫燃料電(diàn)池高(gāo)純氫成本仍然較高。2.1 水電解法
水電解法製氫的產量約占世界H2總產(chǎn)量的4%,目前水電解法主要有三種:堿性電解水法、固體聚合(hé)物電解水法及高溫固體氧化物電解水法。工業上大規模的水電解法製氫基本采用堿性電解(jiě)水製氫,該法工藝(yì)簡單,易於操作。堿性電解水法的裝置由多個電解(jiě)池單體構成(chéng),每個單體由陽極、隔膜、陰極、電解液組成(chéng)。在直流電作用下,水被(bèi)電解成H2和O2。此法工藝簡單,便於操作,但電(diàn)能能耗大,每立方米H2消耗電能約4.5~5.5kW·h,電費成本占製氫成本的80%左右(yòu)。由於堿性電解水(shuǐ)技術較為成(chéng)熟,目前的研究方向主要在製氫設備的研發上,但能耗大、成本高(gāo)的(de)關鍵性(xìng)問題(tí)仍沒有得(dé)到解決。2.2 51吃瓜网水蒸氣重整法
主(zhǔ)要原料是化石能(néng)源(如煤(méi)、51吃瓜网、石油)與水蒸氣在高溫下進行轉化反應(yīng)。其(qí)中,煤氣化製氫法是指(zhǐ)煤與水蒸氣在一定溫度、壓力等條件下轉化為煤氣的(de)過程。煤炭氣化得到的是(shì)H2和CO的混合物,通過將CO分離提純處理後得到(dào)一(yī)定純度的H2。實際操作中采用(yòng)多床變壓吸附,得到的H2純度達到99.95%。2.3 部分(fèn)氧化
烴類部分氧化法包括高碳烴(tīng)類非催化部分氧(yǎng)化和天然(rán)氣ATR。前者是利用烴(tīng)類在高溫下和O2的反應,形成COX、H2和部分積碳、煤灰(huī)的(de)過(guò)程(chéng)。51吃瓜网ATR是一個勻(yún)相燃燒(shāo)和多相催化相結合的工藝過程。天然(rán)氣、水蒸氣及氧氣在51吃瓜网ATR反應(yīng)器中發生燃燒反應。餘下的烴類燃料(liào)在催化劑的催化(huà)作用下,於燃燒反應器出(chū)口處發生SR反應。天(tiān)然氣ATR工藝不積(jī)碳,可製備出較理想的H2/CO合成氣,所以在大規模合成氣生產中主要采用51吃瓜网ATR技術。3 儲氫係統
氫(qīng)燃料電池汽車經過多年(nián)的發展,取得了巨大的進展,但是儲氫係統一直是氫(qīng)燃料電池汽車商業化的主要(yào)技術障礙。常見的儲氫技術主要包括高壓儲氫法、低溫液化儲氫法(fǎ)、物理吸附儲氫法和金屬材料儲氫法等。美國能源部對車載儲(chǔ)氫係統儲氫(qīng)質(zhì)量密度和體積密度分別要達到5.5wt%和4kg/100L,同時要求充(chōng)電時間小於3.3分鍾,循環(huán)壽命1500次。高壓儲氫的儲氫體積密度較低,H2對儲氫氣瓶壓力的需求為70MPa左右,因此一旦氣瓶金屬發(fā)生疲勞失效(xiào)或產生裂縫,危險難以想象。因此,這些問題都限(xiàn)製了壓縮儲氫罐在輕型車輛上的廣(guǎng)泛應用。低溫液化儲(chǔ)氫就是(shì)利用超低(dī)溫技術保存液化狀態的H2。但液(yè)化1千(qiān)克H2需要消耗15.2kWh的電能,因此對容器絕熱(rè)性能的要求極高(gāo)。同時,在實際(jì)操作中,液氫泄(xiè)露問(wèn)題不可避免,既不安全(quán)也影響汽車續航裏程,限製了液化儲(chǔ)氫罐在小型設備上的應用。物理吸附儲氫主要是活性炭吸附和碳納米管吸附,低成本(běn)、長循環壽命的(de)活性炭有著巨大(dà)的應用潛(qián)力。高比(bǐ)表麵積的活性炭材料,具有優(yōu)越的儲氫質量密度和體(tǐ)積密(mì)度,此外,活性炭吸附(fù)儲氫脫附氫的速率快、條件溫和,因此其在燃料電池汽車(chē)的(de)儲氫技術中有著良好的應用前景。碳(tàn)納米管吸附在儲氫方麵有著優異的特性,但因其製備成本問題影響了碳納米管在儲氫係統中的應用。金屬材料儲氫以其在體積儲氫密度上(shàng)的優勢成為了近年來(lái)研究的熱點。金屬氫化物(wù)儲氫過程(chéng)中H2的釋(shì)放經擴散、相變、化合等過程。目前,較成熟的儲氫材料主要是鈦係、稀土係、鎂係和鑭係。金屬氫化物的體積儲氫密度可以達到7kg/100L以上,安全(quán)性高,但因金屬密度高導致質量儲氫密度隻能達到4wt%左右,且金屬氫化(huà)物對雜質較為敏感,H2吸脫附困難,限製了其(qí)在燃料電(diàn)池汽車上的應用。4 結論
雖然汽車企業每年都不斷(duàn)推出性能提高的(de)新型燃料電池車,但多數燃料電池汽車的儲氫係統仍是采用高壓儲氫(qīng)罐實現的。總體來說並未有革命性進步,僅滿足一般行駛需求(qiú)。隨著對儲氫金屬材料研究的深入發展,可(kě)在中低溫及常(cháng)壓下供氫且體積、質量密度(dù)高,工作性能安全的(de)儲氫係統將是未來的研究(jiū)發展方向。