


烏克蘭進入戰爭狀態以後,大家突(tū)然(rán)發現一種稀有氣體出現了緊(jǐn)缺。這種稀有氣體就是氖氣,據報道氖氣主要應(yīng)用於芯片(piàn)產業,烏克(kè)蘭承(chéng)擔了世(shì)界上一半左右的氖氣供應量,下來將可(kě)能出(chū)現新的芯片短缺危(wēi)機。那氖氣(qì)在芯片產業中究竟是幹什(shí)麽的呢?中(zhōng)國氖氣提純行業迎來了(le)重大(dà)機遇,但就在幾年前中國企(qǐ)業還無法生產符合要求的氖氣,隻(zhī)能高價進口。我是(shì)東城觀星,給大家(jiā)送上(shàng)遲到(dào)的氖氣科普。雖然(rán)遲(chí)到,但保證讓你長見識(shí),現(xiàn)在全網都找不到這麽詳細的講解(jiě)。
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一、烏克蘭氖氣短缺的影(yǐng)響
根據媒體報道,烏(wū)克蘭危機造成的氖氣短缺對芯片產業造成重大影響(xiǎng),主要影(yǐng)響汽車芯片、路由器(qì)芯(xīn)片等中低端芯片(piàn),像手機芯片(piàn)、高端計算機芯片(piàn)等最先進的芯片幾乎不受影響。原因是,氖氣主要應用在DUV光刻機上,高端芯片使用EUV光刻機,所以產量不受氖(nǎi)氣供應的影響。
EUV光刻機(jī),也就是極紫外光刻機(jī),工作時(shí)並不需要氖氣的輔助,這(zhè)一點是事(shì)實,但是就算是台積電、三星和Intel這(zhè)樣的芯片生產巨頭,也(yě)做不到全程隻使用EUV光刻機,有一些步驟還是會用到DUV光刻機的,所以並非完全不受影(yǐng)響(xiǎng)。當然,由(yóu)於這些大廠往往都儲存了幾(jǐ)個月到半年的氖氣,在優先保證高端產(chǎn)能的背景下,手機芯片產量確實可以不受影(yǐng)響。但價格可能也會受到這些因素的影響。
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二、氖氣到底是幹什麽的?
回來說DUV光刻機為什麽必須用氖(nǎi)氣,而且用量還那麽大。DUV光刻機,也(yě)叫深紫外光刻機,使用(yòng)準分子激光作為光(guāng)源(yuán)。現在常用的光源有248nm的KrF準分(fèn)子激光(guāng)器和193nm的ArF準分(fèn)子激光器。其中,除了最先進的EUV光刻機(jī)以外,大家常說的浸沒(méi)式DUV光(guāng)刻(kè)機(jī),使用的光源就是ArF準分子激光器(qì)。
其實,準(zhǔn)分子激光器能發光的(de)關鍵,就是(shì)利用電極放電激發氣體生(shēng)成不穩定的準分子,然後產生激光。之所(suǒ)以叫(jiào)準分子,是因為那是在正常情況下無法穩定存在的分子,比如ArF,它(tā)的存在並不符合化學常識,也極其不穩定,百萬分之一秒都(dōu)不到(dào)的時間內(nèi)就會消(xiāo)失。這種分子含有非常高的能量,分解的(de)過程釋放出特定波長的紫外光。ArF分解釋放(fàng)193nm紫外光,KrF分解釋放248nm紫外光,XeCl分解釋放(fàng)308nm紫外光。
激光波長(zhǎng)越短,分辨率越高,所以現在芯片(piàn)產業普遍使用紫外激光來做光源。其中DUV光刻(kè)機(jī)的光源基本上都是準分子激光光源。從字麵上來看,這些準分(fèn)子激光器好像跟氖氣都沒有什麽關係。但是,氖氣卻是製作光源必不(bú)可少的元素。
了解化學(xué)的朋友都知道,氟氣是腐蝕性極強的(de)化(huà)學物質,能腐蝕(shí)絕大多數不含氟的化學物質(zhì)。同時,麵對都能把稀有氣(qì)體電離的(de)強電場,一般的化學(xué)物(wù)質很容(róng)易被電離,也就很容易把電極給短路了。要想讓稀有氣體和氟氣的(de)混(hún)合氣體能順利產生準分子(zǐ),又(yòu)不至於把電極給短路掉,必須(xū)加入(rù)足夠量的緩衝氣體。這(zhè)種緩(huǎn)衝氣體,必須是比氬氣等稀有氣體還要更穩定的氣體,那就隻剩下氦氣和氖氣兩種了。由於在緩衝性能上氖氣有獨特的優勢,所以絕大多數的準分子激光器都用氖氣做緩衝氣體。
不僅ArF準分子激光(guāng)器是這樣,KrF準分子激光器、XeCl準分子激光器等所使用的緩衝氣(qì)體也(yě)往(wǎng)往是氖氣。這(zhè)裏的緩衝氣體,添加量要比反應(yīng)氣體還(hái)要多很多,比如(rú)ArF準分子激光器中,緩衝氣體的(de)含(hán)量達到97%左右。也(yě)就是雖然名字叫(jiào)ArF準分子激光(guāng),氖氣的含量卻(què)遠遠高於Ar氣和氟氣。所以你就可以理解,同樣是稀有氣(qì)體(tǐ),為什麽大家都在談氖氣危機,卻很少談氬氣危機或其他稀有氣體危機。
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此外,準分子激光器中的氣體是有壽命的(de),需要定期更換。就像前麵說(shuō)的,因為氟氣具有極強的腐蝕性,激光器中(zhōng)哪(nǎ)怕極微量的雜質,都會(huì)讓氣體中毒。所(suǒ)以不僅激光器內(nèi)部所用的所(suǒ)有材料都極其講究,就連緩衝氣體氖氣(qì)也需(xū)要極高的純度。就(jiù)算這(zhè)些都(dōu)能做到(dào),激(jī)光器(qì)每一次發(fā)光,都會損(sǔn)耗一些氟氣,產生一些汙染物,汙染物越積累越多,氣體的發(fā)光能力就會越來越差,很快就不符合要(yào)求了。
早期的(de)準分子激光器,內部氣(qì)體隻能支持一(yī)千萬次左右的發光,如果發光頻率低還好(hǎo),現在用來製芯片的光(guāng)刻機光源,每秒鍾就要發光(guāng)6000次,按這個標準不到半(bàn)個小時就要報(bào)廢了。好在通過不斷改(gǎi)進,利用氣體循環係統(tǒng),現在的準分子光源中加一次氣體已經可以持續使用幾天的時(shí)間了(le)。但是就算可以維持幾天,也意味著每台儀器,每過幾天就要換一次(cì)氣體,一年下來少說也需(xū)要換個幾十次氣體,每年的用量非常可觀啊。這就是芯片產業每年需要大量高純度氖氣的主要原因。
當然,需要用到準分子激光器的領域可不是(shì)隻有芯片製造領域,還有醫學領域、工業雕刻等方麵,有(yǒu)準分(fèn)子激光(guāng)光源的地方,就需要用到氖氣。此外(wài),除了準分子(zǐ)激光領域需要的高純度氖氣以外,氖氣在各行業的用途也(yě)挺大的。比如城(chéng)市霓虹燈、信號燈(dēng)、高端製冷劑、深海潛水等領域(yù)都(dōu)可以用到(dào)氖氣,據我了解導彈的精確製導功能也需(xū)要氖氣(qì)的參與。隻不過芯片產業對氖氣純度的要求是(shì)最高的。
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三、為啥隻有烏(wū)克蘭和中國大量供應氖氣
通過媒體報道,大家也多少了解一些了(le),氖氣是鋼鐵產業的副產物,烏克蘭的氖氣是(shì)用俄羅斯鋼廠生產的粗氖氣提煉的,中國(guó)是世界上最大的鋼鐵生產國,氖氣的產量自然也(yě)不低。
之所以氖氣是鋼鐵廠的副產品,最主要的原因是(shì)鋼鐵廠煉(liàn)鋼時必須用大量氧氣,這些(xiē)氧(yǎng)氣靠購買是不劃算的,所以一般成規模的鋼廠(chǎng)都會自己建設空氣分(fèn)餾工廠,除了能得到生產需要(yào)的氧氣以外,還可以生產氮氣、氬氣(qì)、氖氣(qì)、氦氣等副產品,這些副產品對外銷(xiāo)售可以收回(huí)一部分生產成本(běn)。
當然,傳(chuán)統的空氣分餾設備是無法有效分離氖氣的,一方麵氖氣(qì)含量很低,在(zài)空氣中隻(zhī)占十萬分之(zhī)一(yī)左右,另一方麵氖氣的沸點極低,跟液氫差(chà)不多,很難變成液體,傳統分(fèn)餾方法難以獲得有用(yòng)的氖氣,明(míng)知道這東西值錢,卻也無能為(wéi)力。
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還是德國(guó)人比(bǐ)較有經濟頭(tóu)腦,他們發現中國(guó)的鋼鐵產量如此之大,空氣分餾(liú)需求也非常巨大,寶貴的(de)氖氣重(chóng)新排回(huí)空氣實在可惜。他們主動把能生產氖氣(qì)的初(chū)級濃縮塔設備賣給中國,讓中國幫他們生產粗產品。他們低價買到粗產品以後,再進(jìn)行純化,得(dé)到高純氖氣,返過來還(hái)能再高價賣給中國。至於提純氖(nǎi)氣的(de)高端設備以(yǐ)及相關技術是絕對保密的。長期以來,世界上(shàng)隻有德國的林德(dé)公司和烏克蘭一家公司掌握相關設備的生產技術。世界上絕大多(duō)數的(de)高純氖氣,由烏克蘭幾家公司和德國林德公司(sī)遍布世界的工廠來提供,利潤非常高。
當然,中國也高度(dù)重視這個領域的研發,經過(guò)十多年的潛心研發,到2015年,中國(guó)杭州的一家設備公司研發的稀有氣體(tǐ)精製裝置投產成功,通(tōng)過了驗收。中國(guó)國產設備製造的氖氣純度達到99.9997%,達到國(guó)際先進水平,完全符合芯(xīn)片生產工藝的需求。值(zhí)得一提的是,當初(chū)該(gāi)設備(bèi)投入生產僅半年,創收(shōu)1.3億元,利(lì)潤達到1.1億元(yuán)。可見高純氖氣堪(kān)稱是氣體領域的黃金,而相關(guān)生產設備堪比印(yìn)鈔機。
現如今(jīn),由於烏克蘭(lán)的氖氣(qì)工廠生產受限,世界上氖氣的供應量嚴重不足,全(quán)世界的芯片廠家都跑到中國來搶購高純氖氣。氖氣的價格也是抬高了數倍,利潤率再創(chuàng)新高。當然,中國(guó)的鋼鐵產能處於(yú)世界第一位,高純氖(nǎi)氣的產量(liàng)卻遠比不上烏克蘭(lán)之前的水平,可挖掘潛(qián)力還是很大的。估(gū)計短時間內還會有更大的產能被開發出來,以彌補(bǔ)世界上高純氖(nǎi)氣的需求缺口。
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四(sì)、氖氣提純到底難在什麽地方?
空氣裏21%的氣體是氧氣,78%的氣體是氮氣,剩下的氣體絕大多數是(shì)稀有氣體(tǐ),稀有氣體(tǐ)約占空氣的0.94%。稀有氣體裏麵絕大多數都是(shì)氬氣,占(zhàn)99%以上(shàng),按比例來說,氬氣的含量是氖(nǎi)氣含量的一千倍左右,所以氖氣(qì)雖然(rán)是(shì)含量第二多的稀有氣體,但確實非常(cháng)稀少。
不僅含量低(dī),沸點低也是個難題。氬氣的沸點介於氮氣和氧氣之間,在製氧氣的過程中,捎帶腳(jiǎo)就(jiù)可(kě)以得到氮氣和氬氣,工藝比較簡單,所以氬氣並不算(suàn)太貴。但是氖氣則不同,氖氣的沸點跟氫氣(qì)差不多,隻比氦氣高一些,傳統的空氣分離設備無法把它們三(sān)個給液化。要想(xiǎng)提取氖氣和氦氣,必須用深度冷卻法。通常需要用液氫或液氦才(cái)能把氖氣給液化。
當(dāng)然(rán),按(àn)照沸點來劃(huá)分(fèn)的(de)話,跟氖(nǎi)氣比較接近的隻有氫氣和氦氣,而(ér)且氫氣和氦氣沸點都比(bǐ)氖氣更低一些(xiē),理論上通過分餾的(de)方法也可以把它(tā)們(men)三個分開。但是芯片產(chǎn)業用的高純氖氣,可不是通過簡單(dān)分餾就能(néng)得到的,各種雜質不可能通過簡單的分餾就去除幹淨,尤其是化(huà)學性質跟氖氣比較接近的氦氣。
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簡單概括起來,高純氖氣的提純流程是深冷法空分設備濃縮、除氫、除氮、低溫吸附、氖氦分(fèn)離等步驟。最難的步驟是氖氦(hài)分離,這裏麵涉及的技(jì)術是機密的。所有高純氖氣生產工藝研(yán)究,都是重點關注(zhù)怎樣把氖氣中微量的氦氣去(qù)掉。
好在現(xiàn)在中國已經有了成熟(shú)的分(fèn)離方法了,而且(qiě)成本控(kòng)製得還不錯(cuò)。希望後(hòu)麵能進一步擴大生產,盡快彌補世界芯片產業(yè)的氣體缺(quē)口。近幾(jǐ)年影響芯片產能的壞消息(xī)太多了,我們需要一(yī)些(xiē)好消息。

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